一、修訂背景
      自動電位滴定儀是根據電位法原理進行容量分析的一種常見分析儀器，分為電計系統、滴定系統和電極系統三大部分。近年來，隨著科技的快速發展，自動電位滴定儀也有了長足的進步。例如:馬達驅動的活塞式滴定管實現了重復性更好、準確度更高的滴定劑添加，計算機繪制的曲線圖更準確真實地表現了滴定狀態，帶有微處理器的滴定分析方法可更科學客觀地進行滴定控制和結果評估等。但是，JJG814-1993《自動電位滴定儀檢定規程》(以下簡稱“舊規程”)，自1993年7月1日頒布實施以來，已執行20余年，在計量術語、計量性能指標、檢定方法、測量不確定度評定方法等方面都與儀器的現有狀況或計量法規有了不適應的地方。因此，對舊規程進行修訂顯得十分迫切。經多方專家的努力，JJG814-2015《自動電位滴定儀檢定規程》(以下簡稱“新規程”)于2015年1月30日正式發布，自2015年7月30日起實施。
     二、修訂內容
     新規程與舊規程相比，除編輯性修改外，主要技術變化如下:(1)增加了引言內容；(2)將舊規程中“電計引用誤差、電計電位的重復性、滴定管容量允差、滴定分析的重復性”項目名稱修改為“電計示值誤差、電計示值重復性、滴定管容量誤差、儀器示值重復性”；(3)修改了“電計示值重復性”的計算方法；(4)修改了檢定環境條件的內容；(5)取消了檢定標準器中的“高阻直流電位差計、標準電池和檢流計等組成的標準檢定裝置”，將“或用相同準確度的直流電位檢定儀”修改為“pH檢定儀:準確度等級為0.0006級”；(6)增加了“有證標準物質”的要求；(7)增加了檢定項目一覽表；(8)取消了舊規程中“儀器控制滴定的靈敏度”的技術指標；(9)修改了“滴定管容量誤差”的檢定方法；(10)增加了“儀器示值誤差”技術指標及檢定方法；(11)將舊規程中“儀器電位滴定重復性的檢定”和“儀器中和滴定重復性的檢定”合并、修改為“儀器示值重復性”，并修改了其檢定方法；(12)增加了“常用玻璃量器衡量法K(t)值表”附錄；(13)修改了“檢定原始記錄格式”附錄；(14)取消了舊規程中的“檢定證書”附錄，由“檢定證書/檢定結果通知書內頁格式式樣”代替。
     三、重點修訂內容解析
     1.檢定項目及計量性能指標的修訂
     為了保持規程的延續性，本次修訂基本保留了舊規程的大部分項目和計量性能指標。但是，對以下幾個項目進行了修訂:
     (1)新規程修改了電計示值重復性的計算方法，測量次數由舊規程的6次修改為新規程的10次，并將重復性計算公式的分母(分子是由貝賽爾公式計算的標準偏差)，由舊規程的“儀器滿量程電位值”修改為新規程的“n次測量的電計示值平均值”。所以，從數值上看，電計示值重復性指標未變，但實際上提高了對儀器此項計量性能的要求。
     (2)新規程取消了“儀器控制滴定的靈敏度”檢定項目。“儀器控制滴定的靈敏度”是考察當輸入信號變化時，儀器控制滴定系統的敏感程度。現在隨著自動電位滴定儀的發展，除非儀器損壞，此項目已很少有儀器不合格，所以在本次修訂中取消了此項目。
     (3)新規程增加了“儀器示值誤差”的檢定項目。舊規程中僅有“電計示值誤差”的性能指標，這個項目只考察了儀器電計系統讀取電位輸入信號的準確性，對配用電極系統進行整機滴定的誤差卻沒有指標進行評價。但是，如果電極系統有問題，即使一臺“電計示值誤差”很小的自動電位滴定儀，也無法測出準確的數據。因此，為了評價整機性能，新規程增加了“儀器示值誤差”的檢定。
     (4)新規程將舊規程中“儀器電位滴定重復性的檢定”和“儀器中和滴定重復性的檢定”合并、修改為“儀器示值重復性”。此項目檢定時應結合“儀器示值誤差”檢定項目，采用有證標準物質來評價儀器的酸堿滴定(中和滴定)的指標。[pagebreak]
      2.標準裝置和有證標準物質的修訂
     在舊規程中，儀器檢定設備采用的是“高阻直流電位差計、標準電池和檢流計等組成的標準檢定裝置”，其攜帶十分不便。而自動電位滴定儀由于體積較大，滴定系統和電極系統里玻璃部件較多，易在搬運過程中損壞，因此此類儀器絕大多數都是到現場進行檢定。所以在本次規程修訂時，將檢定設備修改為“pH檢定儀:準確度等級為0.0006級”。pH檢定儀便于攜帶，操作方便、快捷準確。
    另外，在舊規程中沒有采用“有證標準物質”，因此儀器整機性能的檢定只有“滴定重復性”，而沒有對儀器的示值誤差進行評價。新規程增加了0.1mol/L HCl和0.1mol/L NaOH容量分析用“有證標準物質”，對儀器整機的酸堿滴定(中和滴定)誤差進行評價。雖然自動電位滴定儀由于被測對象的不同，所采用的滴定原理也不同，可以是酸堿滴定(中和滴定)、氧化還原滴定、沉淀滴定、絡合滴定等，不同滴定原理配用的電極也不相同，但是酸堿滴定(中和滴定)應是自動電位滴定儀最基本的功能。而且，國內已有發布的、滿足不確定度要求的容量分析有證標準物質，因此我們選擇酸堿滴定(中和滴定)的示值誤差和重復性來評價儀器的整機性能。
     3.檢定環境條件的修訂
     舊規程依據被檢儀器級別的不同，對檢定環境條件中的溫度、濕度進行了規定。例如:檢定0.05級儀器時，環境溫度要求為(20±5)℃，相對濕度為25%～80%。但是，對滴定系統進行檢定時，如果溫度變化過大，有可能導致滴定管容量檢定誤差變大。因此，新規程將檢定環境條件修改為檢定時室內溫度為(20±5)℃，室溫變化不大于1℃/h，相對濕度小于80%。這樣檢定滴定系統時，降低了溫度對檢定結果的影響，同時與JJG196-2006《常用玻璃量器檢定規程》的檢定環境條件要求一致。
     4.“滴定管容量誤差”檢定方法的修訂
     舊規程中“滴定管容量誤差”采用稱重法，根據滴定管容積，在不同容量處分段檢定滴定管的容量誤差。舊規程附錄1中也給出了在1mL、5mL、10mL、15mL容量整點處，不同溫度下應稱量的質量，然后根據該溫度下的純水密度等計算容量誤差。但是，在實際檢定過程中常常發現，有些型號的自動電位滴定儀由于軟件設計的原因，無法剛好打出容量整點處的體積，比如規程要求5mL，但實際操作時顯示打出了5.011mL的純水，所以導致無法利用規程中的方法進行檢定。因此，新規程修改了“滴定管容量誤差”的檢定方法。雖然仍采用稱重法，但檢定方法與JJG196-2006中的檢定方法一致，即計算打出純水的表觀質量后，根據附錄B“水溫對滴定管容量檢定的影響系數”等計算容量誤差。修訂后的檢定方法更具可操作性。